1.Çift Kürlü Oligomerler
Bir oligomer, kürleme için iki farklı aktif fonksiyonel grup içeriyorsa, örneğin serbest radikal kürlemeye uğrayabilen bir akrilat grubu ve katyonik fotokürleme, nem kürleme, hidroksil kürleme veya termal kürlemeye uğrayabilen başka bir grup içeriyorsa, buna çift kürlemeli oligomer denir.
Bisfenol A epoksi reçinesi ve akrilik asit kullanılarak halka açma esterifikasyon reaksiyonunda [epoksi grubu : karboksil grubu = (1,5 ~ 2,0) : 1, molar oran], epoksi grupları içeren bir epoksi akrilat reçinesi hazırlanmıştır. Akrilik gruplar serbest radikal polimerizasyona, epoksi gruplar ise katyonik fotopolimerizasyona veya termal kürlemeye tabi tutulabilir. Araştırma sonuçları, bu iki aktif fonksiyonel grup arasında, hem serbest radikal hem de katyonik fotopolimerizasyonun ilerlemesini etkili bir şekilde teşvik edebilen, reaksiyon hızını ve nihai dönüşüm oranını önemli ölçüde artıran ve oksijen inhibisyonunu büyük ölçüde azaltan bir molekül içi etkileşim olduğunu göstermektedir. Çift kürlemeli oligomerler tarafından oluşturulan kürlenmiş film, daha iyi mekanik özellikler sergilemektedir.
Heksametilen diizosiyanatın N,N-bis(3-aminopropiltrietoksisilan) ile reaksiyonu ve ardından hidroksietil akrilat ile reaksiyonu sonucu, hem serbest radikal fotokürleme hem de nemle kürleme özelliklerine sahip siloksan tipi bir poliüretan akrilat hazırlanabilir. Bu, fotokürlenebilir konformal kaplamalarda kullanılabilir.
Epoksi grupları içeren fenolik epoksi akrilat reçinelerinin sentezi, hem serbest radikal fotokürleme hem de termal kürleme çift kürleme fonksiyonlarına sahip malzemeler elde edilmesini sağlar ve bu malzemeler fotoğrafla görüntülenebilir lehim dirençlerinde kullanılabilir.
2.Kendiliğinden Başlayan Oligomerler
Kendiliğinden başlatma işlevine sahip iki tür oligomer vardır:
- Oligomerin kendisi foto başlatıcı özelliğe sahip olduğundan, formülasyona çok az veya hiç ek foto başlatıcı eklenmesine gerek yoktur.
- Oligomere bir foto başlatıcı grup dahil edilerek, formülasyonda hem oligomer hem de foto başlatıcı olarak işlev gören makromoleküler bir foto başlatıcıya dönüştürülür.
Kendiliğinden başlatıcı oligomerlerin ilk türü, Amerikan şirketi Ashland tarafından geliştirilen yeni bir üründür. Çok işlevli akrilat esterleri ve β-ketoesterler (etil asetoasetat, allil asetoasetat ve 2-asetoasetoksietil metakrilat gibi) arasında bir Michael ilave reaksiyonu yoluyla hazırlanır. β-ketoesterdeki aktif metilen karbonu, akrilatın karbon-karbon çift bağının terminal karbonu ile yeni bir kovalent bağ oluşturur. β-ketoesterdeki karbonil grubu, tamamen ikame edilmiş bir karbon atomuna bağlanır. Bu bağ, ultraviyole ışık altında kararsızdır. UV ışığını emdikten sonra kolayca kırılır ve bir asetil serbest radikali ve başka bir makromoleküler serbest radikal oluşturarak kendiliğinden başlatma yeteneği sağlar.
Bu nedenle, kendiliğinden başlatıcı oligomerlerle formüle edilmiş UV kaplamalarda, mürekkeplerde ve yapıştırıcılarda, ilave foto başlatıcıya çok az veya hiç ihtiyaç duyulmaz. Bu, koku, sararma, karıştırma zorluğu, çökelme, göç ve geleneksel foto başlatıcıların eklenmesiyle ilişkili yüksek maliyet gibi sorunları önler.
Kendiliğinden başlatıcı oligomerler, çeşitli akrilat esterleri ve çeşitli Michael vericileri arasındaki reaksiyonlar yoluyla da hazırlanabilir ve bir dizi ürün oluşturabilir.
Akrilat türleri şunlardır: akrilat, epoksi akrilat, poliüretan akrilat, polyester akrilat, silikon akrilat, melamin akrilat, perfloroakrilat, fumarat ve maleat. Michael vericileri şunlardır: β-ketoesterler, β-diketonlar, β-ketoamidler, β-ketoanilidler ve diğerleri. Michael vericisindeki R' grubu, fonksiyonel bir grup veya çift kürleme grubu olabilir.
İkinci tip kendiliğinden başlatıcı oligomer, çoğunlukla hidroksil içeren foto başlatıcıların (benzoin, 1173, 184, 2959 gibi) izosiyanat grupları içeren oligomerlerle reaksiyona sokulmasıyla hazırlanır; böylece foto başlatıcı oligomere aşılanarak, yerleşik bir başlatıcı gruba sahip makromoleküler bir foto başlatıcı oluşturulur.
Aşılanmış foto başlatıcı oligomerlerin avantajları:
- Fotokürleme hızı, küçük moleküllü foto başlatıcılarla birleştirilmiş geleneksel oligomerlerin hızına yakındır.
- Sistemle iyi uyumluluk.
- Foto başlatıcının göç kabiliyetini önemli ölçüde azaltır.
- Foto başlatıcıdan kaynaklanan zararlı fotodekompozisyon ürünlerinin (benzaldehit gibi) oluşumunu azaltır.
- Foto başlatıcı toksik olmayan ve zararsız bir maddedir, bu nedenle gıda ambalajlarında kullanılan kaplamalar ve mürekkeplerde kullanıma uygundur.
Veriler, foto başlatıcıların aşılama reaksiyon ürünlerinin, başlatıcı parçacıklarının göç ve sızma yeteneğini büyük ölçüde azalttığını ve kürlenmiş filmde oluşan benzaldehit miktarının da önemli ölçüde azaldığını göstermektedir. Bu nedenle, foto başlatıcıların oligomerlere aşılanması, esasen toksik olmayan ve zararsız bir makromoleküler foto başlatıcı sınıfı oluşturmaktadır. Bunlar, gıda ve ilaç ambalajları için kaplamalarda ve mürekkeplerde kullanılabilir. 2006 yılında, ABD Gıda ve İlaç İdaresi (FDA), makromoleküler foto başlatıcılar kullanılarak üretilen UV kaplamaların ve mürekkeplerin gıda ve ilaç ambalaj baskısında kullanılabileceğini duyurarak, UV mürekkeplerinin ve kaplamalarının gıda ve ilaç ambalajlarında kullanılamadığı önceki uygulamayı tamamen değiştirmiş ve UV mürekkep ve kaplama uygulamaları için yeni bir alan açmıştır.
3.Düşük Viskoziteli Oligomerler
20. yüzyılın sonlarında, fotokürlenebilir malzemeler için yeni bir teknoloji olan UV inkjet baskı ortaya çıktı. Inkjet baskı, baskı plakalarına ihtiyaç duymayan temassız bir baskı yöntemidir. Mürekkep damlacıklarını bir yüzeye püskürterek görüntü oluşturur. Grafikleri ve metni bir bilgisayar aracılığıyla düzenleyerek ve baskı kafasını hassas bir şekilde mürekkep damlacıklarını püskürtmek üzere kontrol ederek, tamamen dijital bir görüntüleme işlemidir. Şu anda en hızlı gelişen dijital görüntüleme yöntemlerinden biridir ve isteğe bağlı baskı, yüksek hız, yüksek kalite ve canlı renkler gibi avantajlar sunmaktadır.
UV inkjet baskı için ana sarf malzemesi UV inkjet mürekkebidir ve bu mürekkebin düşük viskoziteye, yüksek kürlenme hızına, iyi pigment stabilitesine ve tortu oluşturmamasına sahip olması gerekir.
Yayın tarihi: 13 Nisan 2026
